b_260_260_16777215_00_images_polimer.pngПродолжаем развивать тему, начатую в прошлой статье.

Если в полимере присутствует высокоактивный стабилизатор, который, образно говоря, например «выедает» кислород из полимера, окислительной деструкции практически не наблюдается. В этих случаях продолжительность жизни полимера зависит от скорости диффузии кислорода в образце.

В простейшем случае время жизни полимерного изделия определяется некоторым коэффициентом (который зависит от стехиометрии реакции высокоактивного стабилизатора с кислородом), квадратом толщины образца, концентрацией стабилизатора, коэффициентом диффузии и растворимостью кислорода. При некоторых условиях время жизни многих полимерных материалов на основе кремнийорганических и фторорганических полимеров может быть увеличено в десятки раз. Такие эффекты стабилизаций ранее не наблюдались. Более того, теоретически можно предсказать, что чем выше температура, тем принцип нецепного ингибирования оказывается более результативным, т. е. там относительный эффект стабилизации увеличивается с ростом температуры. Это следует из простых кинетических оценок.

Роль активных стабилизаторов окислительной деструкции прежде всего могут выполнять металлы в атомарном или высокодисперсном состоянии. Необходимо отметить, что высокодисперсные металлы и раньше пытались использовать в качестве стабилиза­торов термостойких материалов, однако это было малоэффективно, поскольку все ранее проводимые эксперименты были выполнены с металлами, покрытыми
окисной пленкой (т. е. нечистыми металлами, если в качестве критерия чистоты использовать склонность металла к окислению или количество окислов на его поверхности).

Теоретические представления о неценном ингибировании впервые позволили сформулировать количественный критерий оценки реакционной способности металлов или любых других химических веществ как нецепных ингибиторов. Метод нецепного ингибирования оказывается не только интересным плёночные завесы цена с теоретической точки зрения, но и крайне выгодным экономически, так как срок службы стабилизированных полимеров велик, а используемые стабилизаторы дешевы.

Другим важным методом, основанным на кинетическом подходе к вопросам стабилизации, является научно обоснованный скрининг (тестирование) различных веществ. В применении к проблемам стабилизации под этим термином понимают комплекс методов, который позволяет ускоренным путем определять реакционные способности веществ и таким образом предсказывать их поведение в условиях эксплуатации.

Раньше для определения эффективности стабилизаторов непосредственно в полимере нужны были месяцы и даже годы — нужно было ждать пока полимер «состарится». А метод скрининга — это метод, основанный на определении соответствующих констант скоростей элементарных процессов. С его помощью можно прогнозировать и оценивать реакционную способность стабилизаторов или ингибиторов буквально в считанные минуты.

Можно полагать, что дальнейшее применение кинетического подхода к проблеме стабилизации полимеров позволит разработать ряд других эффективных приемов ингибирования процессов деструкции и создать новые термостойкие материалы. Продолжение

По материалам Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова О.А. - Стабилизация термостойких полимеров [1979 г]