b_260_260_16777215_00_images_polim4.JPGЕсли учитывать только дисперсионные взаимодействия, то для оценки теплового эффекта (—АН) сме­шения жидкостей удобно пользоваться уравнением Скэтчарда. Рассматривая уравнения, можно придти к заключению, что для полимера лучшим растворителем будет тот, для которого АЯсм = 0 и следовательно выполняется условие X полимера = YX растворителя.

Для низкомолекулярных летучих соединений экспериментальное определение параметра б несложно, поскольку из уравнений следует, что можно рассчитать по уравнению Клаузиуса — Клайперона, где р — давление пара жидкости при абсолютной температуре Т. Кроме того, известны эмпирические выражения, связывающие АЯисп жидкостей с их температурой кипения.

Заметим, что из уравнения следует, что «чем выше температура кипения вещества, тем большим удельным значением плотности когезии она характеризуется». Известны и другие зависимости, связывающие ДЯисп и Гкип, например: правило Трутона АЯисп = КкипГкип; правило Кистяковского АЯисп/ЯГкип = In 82,07ТКИП*

Хорошие результаты при оценке АЯИСп летучих веществ дают методы, основанные на измерении поверхностного натяжения, поскольку оно есть функция удельной работы когезии. Оценка параметров растворимости, а следовательно удельной энергии когезии, для полимеров в связи
с их нелетучестью представляет сравнительно трудную задачу. Поэтому часто параметр www.raznyesamodelki.ru растворимости полимеров оценивают косвенными методами, принимая полимера жидкости, которая является лучшим растворителем, т. е. таким, в котором характеристическая вязкость или степень набухания максимальны.

Широкое распространение получил также метод, основанный на предположении об аддитивности когезионных сил отдельных группировок и фрагментов макромолекул. Сделанное допущение Резиновое покрытие пола позволяет оценивать величину параметров растворимости из соотношений вида, где 2F — сумма констант притяжения отдельных группировок, ро — плотность полимера; тм олекулярная масса группировки.

Результаты расчета по уравнению хорошо согласуются с экспериментом для неполярных полимеров. В ряде обстоятельных исследований получен набор атомных вкладов для расчета величины мольной константы притяжения. Для полимеров, содержащих группировки, участвующие в образовании водородных связей, применять уравнение не следует. В этих случаях необходимо вводить соответствующие поправки.

Для того чтобы количественно учесть вклад когезионных сил разной природы, параметр растворимости можно определять из соотношения, параметры , характеризующие энергии водородных связей, ориентационные и дисперсионные взаимодействия. Представление квадрата параметра растворимости в виде суммы позволяет наглядно оценить отношение различных растворителей к данному полимеру и судить о вкладе отдельных составляющих в общее значение параметра растворимости.

Иногда параметр растворимости разделяют на две составляющие, характеризующие полярное и неполярное взаимодействия. Соответственно этому, энергию испарения вещества также можно разделить на полярную и неполярную составляющие.

Известны и другие подходы к вычислению энергии когезии в растворах и сложных композициях.

По материалам Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова О.А. - Стабилизация термостойких полимеров [1979 г]