b_260_260_16777215_00_images_polimery.jpgВ качестве критерия термостойкости, использованного при составлении табл. 1.1, принята температура, при которой полимер теряет 10% исходной массы (По%), определенная при постоянной скорости нагрева по термогравиметрическим кривым зависимости потери массы от температуры. Очевидно, что этот критерий имеет условный характер, но он достаточно полно характеризует термостойкость, так как доля разложения при известной скорости повышения температуры является кинетической характеристикой.

Обычно при описании химического строения высокомолекулярного соединения с помощью химической формулы представляют по существу, некоторую идеальную структуру. Однако большое влияние на термическую и термоокислительную стабильность полимера оказывают дефекты химической структуры, в частности (практически для всех без исключения полимеров) нерегулярности построения цепи, разветвления, включения примесей, сополимеризующихся с основным мономером, и ряд других. Особенно трудно контролировать нарушения структуры цепи при многостадийном синтезе циклоцепных полимеров, когда та или иная доля звеньев остается незациклизованной. Примеры концевых групп, которые могут образовываться при синтезе различных полимеров, показаны в табл. 1.1. В качестве концевых групп в полимер Резиновый пол могут также входить фрагменты инициаторов, блокирующих агентов и т. п.

Одним из перспективных направлений получения термостойких полимерных материалов, интенсивно разрабатываемых в настоящее время, является синтез лестничных и пространственных структур. Термостабильность нашел тут www.zirveart.com таких структур обусловлена повышением жесткости, трудностью отрыва легких летучих фрагментов и другими факторами. В принципе сшитые структуры можно получить на основе любого полимера. Таким путем ассортимент термостойких полимеров может быть существенно расширен. Полимерные материалы эксплуатируются в различных средах и могут быть термостойкими при одних условиях и легко разрушаются при других.

Поэтому следует различать так называемую собственную термостойкость полимера, которая определяется его стабильностью в отсутствие каких-либо химически активных агентов, и термостойкость в данных конкретных условиях, когда разрушение полимера может быть обусловлено не только его собственной нестойкостью, но и процессами деструкции под действием агрессивных агентов или продуктов превращений, происходящих в полимере. Другими словами, понятие «собственная термостойкость» характеризует скорость процессов термической деструкции полимеров, тогда как, например, окислительная термостойкость (или термоокислительная стабильность) определяется скоростью термоокислительной деструкции и т. д. Поскольку многие авторы для краткости используют общий термин «термостойкость», применяя его к различным случаям деструкции полимеров, важно еще раз подчеркнуть, что в это понятие часто вкладывается разное содержание.

Повышенная термостойкость полимеров может быть связана с большими значениями энергии когезии в макромолекулярных системах. Выше уже отмечались случаи, когда быстро разрушающийся в эластичном состоянии или в растворе полимер (имеющийнизкую собственную термостойкость) оказывается жизнеспособным сравнительно длительное время в твердом состоянии. Такое явление, как правило, связано с клеточными эффектами и высокими значениями энергии когезии межмолекулярных взаимодействий, определяющими малую сегментальную подвижность. Ввиду важности учета когезионных сил при предсказании свойств как нестабилизированных, так и стабилизированных полимеров, необходимо более подробно рассмотреть когезионные межмолекулярные взаимодействия.

Продолжение

По материалам Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова О.А. - Стабилизация термостойких полимеров [1979 г]