На этом основании был сделан вывод, что клеточный эффект играет существенную роль в термической деструкции политетрафторэтилена.
Необходимо отметить, однако, что удовлетворительное согласие с экспериментом в данном случае, как полагают некоторые авторы, оказалось случайным, поскольку кинетическая схема слишком упрощена. Так, недостаточно обосновано предположение о большой длине зипа, равной половине степени полимеризации п, и об отсутствии квадратичного обрыва в результате диспропорционирования или рекомбинации.

В частности, из уравнения следует, что скорость пиролиза должна быть пропорциональна п или молекулярной массе полимера. Но эксперименты показали, что при 480 °С в интервале молекулярных масс 3-105—4-107 скорость пиролиза политетрафторэтилена остается постоянной. Теоретическая оценка длины зипа в этих условиях дает значение порядка 103, т. е. на несколько порядков меньше половины п.

Независимость скорости пиролиза политетрафторэтилена от молекулярной массы легко объяснить, если учесть, что фактическая длина зипа на несколько порядков меньше значения, которое было выбрано при выводе уравнения (2.4).

Очевидно, что существование квадратичного обрыва в реальных системах также должно оказывать существенное влияние на кинетику термораспада полимеров, особенно при высоких скоростях инициирования и недостаточно быстрой отгонке летучих продуктов. Этот вопрос будет подробно рассмотрен ниже.

На основании разобранного примера по пиролизу политетрафторэтилена можно сделать вывод, что хотя простые модели напольный кабель-канал очень важны для выяснения характерных кинетических особенностей термической деструкции полимеров, к таким моделям следует относиться с большой осторожностью. В каждом отдельном случае использование упрощенных вариантов необходимо обосновать экспериментально или теоре­тически на основе анализа подробных кинетических схем (см. гл. 3).

Продолжение цепи. В виниловых и других полимерах, содержащих атомы водорода в качестве заместителей углеродных атомов основной цепи, скорость реакции продолжения цепи определяется прочностью связи С— Н. Наиболее легко разрывается связь у третичного атома углерода. 

Каким должен быть столик для пеленания младенца вы узнаете здесь